《第一绞刑师》讲述的是阿尔伯特·皮埃尔珀恩特（蒂莫西·斯波饰）这位英国最著名的绞刑师的故事。他冷静、严肃，同时又具备高尚的职业道德，被誉为“世界上最人性和最有效的第一绞刑师”。这个职业要求保守身份的秘密、绝对的冷静和精确的计算能力。皮埃尔珀恩特以7秒半的速度闻名，完成了执行死刑的纪录。然而，由于他执行了对纳粹的死刑，他的身份变得公众所知。
皮埃尔珀恩特从不混淆职业和生活，也很少考虑这个职业的残酷性。直到1950年的一天，他为自己的朋友詹姆斯·考比特（埃迪·马森饰）执行死刑，导致他精神崩溃。这一事件成为他职业生涯的转折点，于1955年，他写信辞去绞刑师的工作，结束了22年来处决608名死囚的生涯。