《闪电奇遇》讲述的是何丽珠（郑秀文饰）去加勒比海度假时遇到一位帅气优雅的男子，两人相识仅7天就闪电结婚。然而，男子在一次潜水事故中不幸身亡，让何丽珠陷入极度悲伤之中。
尽管姻缘来得如此突然，但丽珠却无法忘记丈夫。她沉浸在哀伤的阴影中，难以自拔。直到有一天，她意外发现自己的左眼可以看见鬼魂。
在此后，丽珠认识了王劲威（刘青云饰）。他自称是丽珠的小学同学，曾经对她钟情不已。起初，丽珠觉得他很麻烦，但在相处的过程中，王劲威给予她无私的帮助和安慰，让她慢慢走出心病。在王劲威即将投胎前，丽珠希望他能联系到丈夫，让她有机会和他见面，但最终并未如愿。
然而，丽珠发现自己的心愿似乎并没有落空，生活的希望也慢慢回归她的心中。